大約到20世紀(jì)70年代初，主要只是從經(jīng)濟(jì)上考慮是否需要進(jìn)行硫磺回收(制硫)。如果在經(jīng)濟(jì)上可行，那就建設(shè)硫磺回收裝置；如果在經(jīng)濟(jì)上不可行，就把酸氣焚燒后放空。但是，隨著世界各國(guó)對(duì)環(huán)境保護(hù)要求的日益嚴(yán)格，當(dāng)前把天然氣中脫除下來(lái)的H₂S轉(zhuǎn)化成硫磺，不只是從經(jīng)濟(jì)上考慮，更重要地出于環(huán)境保護(hù)的需要。

    從天然氣中H₂S。生產(chǎn)硫磺的方法很多。其中，有些方法是以醇胺法等脫硫脫碳裝置得到的酸氣生產(chǎn)硫磺，但不能用來(lái)從酸性天然箕中脫硫，例如目前廣泛應(yīng)用的克勞斯(Claus)法即如此。有些方法則是以脫除天然氣中的H₂S為主要目的，生產(chǎn)的硫磺只不過(guò)是該法的結(jié)果產(chǎn)品，例如用于天然氣脫硫的直接轉(zhuǎn)化法(如Lo-Cat法)等即如此。

    當(dāng)采用克勞斯法從酸氣中回收硫磺時(shí)，由于克勞斯反應(yīng)是可逆反應(yīng)，受到熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的限制，以及存在有其他硫損失等原因，常規(guī)克勞斯法的硫收率一般只能達(dá)到92%～95%，即使將催化轉(zhuǎn)化段由兩級(jí)增加至三級(jí)甚至四級(jí)，也難以超過(guò)97%。尾氣中殘余的硫化物通常經(jīng)焚燒后以毒性較小的SO₂形態(tài)排放大氣。當(dāng)排放氣體不能滿(mǎn)足當(dāng)?shù)嘏欧胖笜?biāo)時(shí)，則需配備尾氣處理裝置處理然后經(jīng)焚燒使排放氣體中的SO₂量和(或)濃度符合指標(biāo)。

    應(yīng)該指出的是，由于尾氣處理裝置所回收的硫磺僅占酸氣中硫總量的百分之幾，故從經(jīng)濟(jì)上難獲效益，但卻具有非常顯著的的環(huán)境效益和社會(huì)效益。

    硫磺回收及尾氣處理過(guò)程的危險(xiǎn)有害因素主要也是火災(zāi)、爆炸、毒性和噪聲等。有關(guān)火災(zāi)、爆炸、毒性和噪聲等的危險(xiǎn)有害因素分析已在第二章和第三章中敘述，本章僅著重介紹硫磺回收過(guò)程的過(guò)程氣、尾氣和尾氣焚燒爐、火炬排放的煙氣中二氧化硫，以及由硫磺回收過(guò)程制得的固體工業(yè)硫磺危險(xiǎn)危害性與防護(hù)等事項(xiàng)。

    如上所述，采用硫磺回收及尾氣處理的目的是防止污染環(huán)境，并對(duì)寶貴的硫資源回收利用。因此，首先了解硫磺回收裝置尾氣SO₂排放標(biāo)準(zhǔn)和工業(yè)硫磺質(zhì)量指標(biāo)是十分必要的。

    各國(guó)對(duì)硫磺回收裝置尾氣SO₂排放標(biāo)準(zhǔn)各不相同。有的國(guó)家根據(jù)不同地區(qū)、不同煙囪高度規(guī)定允許排放的SO₂量；有的國(guó)家還同時(shí)規(guī)定允許排放的SO₂濃度；更多的國(guó)家和地區(qū)是根據(jù)硫磺回收裝置的規(guī)模規(guī)定必須達(dá)到的總硫收率，規(guī)模愈大，要求也愈嚴(yán)格。

(一) 國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)

表4-1給出了一些經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家硫磺回收裝置所要求達(dá)到的硫收率要求。由表4-1可以看出：①一些國(guó)家尤其是美國(guó)根據(jù)裝置規(guī)模不同而有不同的硫收率要求，規(guī)模愈大要求愈嚴(yán)；②各國(guó)從自身國(guó)情出發(fā)，其標(biāo)準(zhǔn)差別很大。例如，加拿大因地廣人稀故其標(biāo)準(zhǔn)較美國(guó)要寬，而日本由于是人口密集島國(guó)，故其標(biāo)準(zhǔn)最嚴(yán)；③隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，這些國(guó)家所要求的硫收率也在不斷提高。

    (二) 我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)

我國(guó)在1997年執(zhí)行的GB 16297—1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)SO₂的排放不僅有嚴(yán)格的總量控制(即最高允許排放速率)，而且同時(shí)有非常嚴(yán)格的SO₂排放濃度控制(即最高允許排放濃度)，見(jiàn)表4-2。

表4-1 一些國(guó)家對(duì)硫磺回收裝置硫收率的要求  %(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)不僅對(duì)已建和新建裝置分別有不同的SO₂排放限值，而且還區(qū)分不同地區(qū)有不同要求，以及在一級(jí)地區(qū)不允許新建硫磺回收裝置。然而，對(duì)硫磺回收裝置而言，表4-2的關(guān)鍵是對(duì)SO₂排放濃度的限值，即已建裝置的硫收率需達(dá)到99.6%才能符合SO₂最高允許排放濃度(1200mg/m³)，新建裝置則需達(dá)到99.7%。這樣，不論裝置規(guī)模大小，都必須建設(shè)投資和操作費(fèi)用很高的尾氣處理裝置方可符合要求。此標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)格程度僅次于日本，而顯著超過(guò)美國(guó)、法國(guó)、意大利和德國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家。

    ① 括號(hào)外為對(duì)1997年1月1日前已建裝置要求，括號(hào)內(nèi)為對(duì)1997年1月1日起新建裝置要求。

    為此，原國(guó)家環(huán)保總局在環(huán)函[1999]48號(hào)文件《關(guān)于天然氣凈化廠(chǎng)脫硫尾氣排放執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)問(wèn)題的復(fù)函》中指出：“天然氣作為一種清潔能源，其推廣使用對(duì)于保護(hù)環(huán)境有積極意義。天然氣凈化廠(chǎng)排放脫硫尾氣中二氧化硫具有排放量外、濃度高、治理難度大、費(fèi)用較高等特點(diǎn)，因此，天然氣凈化廠(chǎng)二氧化硫污染物排放應(yīng)作為特殊污染源，制定相應(yīng)的行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行控制；在行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)未出臺(tái)前，同意天然氣凈化廠(chǎng)脫硫尾氣暫按《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297)中的最高允許排放速率指標(biāo)進(jìn)行控制，并盡可能考慮二氧化硫綜合回收利用。”目前，石油行業(yè)關(guān)于脫硫尾氣SO₂排放標(biāo)準(zhǔn)正在制定中。