一、全程序空白試驗(yàn)值控制

　　廣義的講，“空白”包括樣品的沾污(正空白)、樣品的損失(負(fù)空白)和儀器的噪聲水平。而在實(shí)際工作中最容易出現(xiàn)的是樣品的沾污。樣品沾污產(chǎn)生的空白叫做分析空白。
　　樣品沾污問題，是影響檢測(cè)結(jié)果的重要原因，降低分析空白是提高準(zhǔn)確度、精密度和延伸檢測(cè)下限的關(guān)鍵。分析空白的主要來源有下列四個(gè)方面：
　　(1)環(huán)境對(duì)樣品的污染，主要由空氣中的污染氣體和沉降微粒引起。環(huán)境的沾污不但顯著，而且變動(dòng)性大。必要時(shí)應(yīng)采取局部或整個(gè)實(shí)驗(yàn)室的防塵與空氣凈化措施。
　　(2)試劑對(duì)樣品的污染。選用符合試驗(yàn)對(duì)純度要求的試劑、水、溶劑等和盡量降低它們的用量是降低試劑空白值的主要措施。
　　(3)器皿對(duì)樣品的沾污。
　　(4)操作人員對(duì)樣品的沾污。
　　綜上所述，試驗(yàn)過程中空白值可能較大，特別在微量分析時(shí)，扣除空白是比較困難的，也是不可靠的。最好的辦法是在整個(gè)試驗(yàn)過程中，實(shí)行全程序空白實(shí)驗(yàn)值控制。把空白降低到可以忽略不計(jì)的程度。同時(shí)在分析過程中要做空白平行測(cè)定，以監(jiān)視分析過程。如果分析空白明顯地超過正常值，則表明本次分析測(cè)定過程有嚴(yán)重沾污，平行樣品的測(cè)定結(jié)果不可靠。在分析空白主要來自試劑沾污時(shí)，空白值比較穩(wěn)定，如有必要可以扣除空白值。

　　二、標(biāo)準(zhǔn)曲線

　　儀器分析一般不是由觀測(cè)值直接給出分析結(jié)果，而是通過工作曲線計(jì)算出分析結(jié)果。工作曲線是隨條件變化的，因此在測(cè)定工作中應(yīng)及時(shí)地做出工作曲線。其方法是在分析方法的線性范圍內(nèi)選擇N個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得N個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)，再用最小二乘法求出最佳工作曲線(即截距a和斜率b)。
　　
　　三、平等雙樣

　　可以利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)即將未知樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同時(shí)發(fā)放給實(shí)驗(yàn)室或操作者，但不作說明。操作者在分析未知樣品的同時(shí)也分析了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果是否與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值—致來判斷實(shí)驗(yàn)室或操作者對(duì)未知樣品分析結(jié)果的可靠性。

　　四、加標(biāo)回收

　　判斷分析方法和結(jié)果的可靠性，還可以采用測(cè)定回收率的方法。測(cè)定回收率可以找出樣品損失的關(guān)鍵步驟，以便改進(jìn)樣品的處理技術(shù)。
　　在實(shí)際工作中，經(jīng)常采用在樣品中加入已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的辦法測(cè)定回收率。這樣做時(shí)應(yīng)注意，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在組成和形態(tài)上應(yīng)當(dāng)與被測(cè)樣品相似。不然加入一種簡(jiǎn)單的離子或化合物，因樣品中被測(cè)組分存在形態(tài)的復(fù)雜性和其他組分的影響，測(cè)出的回收率往往不能反映樣品的真實(shí)情況。
　　還有一種辦法是向被測(cè)樣品中加入所謂的示蹤劑，利用測(cè)定示蹤劑在不同條件下的損失情況來判斷分析方法的可靠性。

　　五、標(biāo)準(zhǔn)參考物的作用

　　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是已準(zhǔn)確地確定了一個(gè)或多個(gè)特性量值，用于校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器、評(píng)價(jià)測(cè)量方法，直接作為比對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的物質(zhì)。它具有良好的均勻性、穩(wěn)定性和制備的再現(xiàn)性。
　　我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
　　選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)考慮分析方法的基體效應(yīng)與干擾組分，定量范圍，進(jìn)樣方式與進(jìn)樣量，被測(cè)樣品的基體組成，測(cè)定結(jié)果欲達(dá)到的準(zhǔn)確度水平等因素。
　　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要作用如下：
　　(1)用于校準(zhǔn)分析儀器。
　　(2)把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)使用。
　　儀器分析大多是通過工作，曲線來建立物理量與被測(cè)樣品之間的線性關(guān)系。分析者習(xí)慣于用自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液做工作曲線。但是由于各個(gè)實(shí)驗(yàn)室使用的試劑純度、容量與稱量?jī)x器的可靠性、操作者技術(shù)熟練程度的不同，可能影響測(cè)定結(jié)果的可比性。如果采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做工作曲線，不但能使分析結(jié)果建立在一個(gè)共同的基礎(chǔ)上，而且還能提高工作效率。
　　(3)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度。
　　(4)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提高合作試驗(yàn)結(jié)果的精密度。
　　(5)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)視并校正連續(xù)測(cè)定過程的數(shù)據(jù)漂移。
　　(6)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用作考核標(biāo)準(zhǔn)。
　　分析質(zhì)量的負(fù)責(zé)人可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)考核、評(píng)價(jià)分析人員和實(shí)驗(yàn)室的工作質(zhì)量。在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做質(zhì)量控制圖，長(zhǎng)期監(jiān)視測(cè)量過程是否處于質(zhì)量控制中。
　　(7)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用作監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)。
　　當(dāng)樣品稀少、貴重或者要求迅速提供分析結(jié)果，不允許重復(fù)測(cè)定時(shí)，應(yīng)選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作平行測(cè)定。若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值與證書值一致，則表明分析結(jié)果可靠。
　　(8)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做技術(shù)仲裁的依據(jù)。

　　六、方法對(duì)照

　　用國(guó)際、國(guó)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)可靠的“經(jīng)典”分析方法，與所選用的分析方法分析同一試樣。如果符合公差要求，說明所選用的分析方法是可靠的，這種方式叫方法對(duì)照。

　　七、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用

　　質(zhì)量控制圖是最簡(jiǎn)單、最有效的統(tǒng)計(jì)技術(shù)之一。它被廣泛地用來評(píng)價(jià)日常檢測(cè)數(shù)據(jù)的有效性。
　　質(zhì)量控制圖可以直觀地展示出分析過程是否處于統(tǒng)計(jì)控制中。當(dāng)控制圖表示失控的時(shí)候，它能指出什么時(shí)間、什么位置和多大置信水平下發(fā)生了問題；往往還能指出問題的性質(zhì)，如平均值單向變化趨勢(shì)、突然的漂移、變動(dòng)性增大等情況。控制圖可以對(duì)被控過程特性作出估計(jì)。
　　最常用的控制圖有三種類型：平均值X控制圖，極差R控制圖和標(biāo)準(zhǔn)偏差σ控制圖。其中平均值控制圖應(yīng)用最廣泛，它是檢驗(yàn)分析過程是否存在粗差、檢驗(yàn)平均值漂移以及數(shù)據(jù)緩慢波動(dòng)的最有效方法。極差控制圖是檢驗(yàn)變動(dòng)性漂移和數(shù)據(jù)快速波動(dòng)的有效方法，還能檢驗(yàn)粗差的存在。標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖也可用于變動(dòng)性漂移和數(shù)據(jù)快速波動(dòng)檢驗(yàn)，但不如極差控制圖好。此外，累積和控制圖也有多功能性，但計(jì)算較為復(fù)雜，使用不便。從精密度和準(zhǔn)確度的角度還可以把控制圖區(qū)分為精密度控制圖和準(zhǔn)確度控制圖。二者的根本區(qū)別在于：前者用各組觀測(cè)值的平均值或極差的平均值做中心線；后者用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的已知準(zhǔn)確值或用觀測(cè)值與已知值之差的平均值作中心線。