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安順化學(xué)合成過程中的工藝安全

作者:小編 瀏覽量:5158 時間:2024-03-06 00:00:00

信息摘要:

化學(xué)合成過程中的工藝安全, 化學(xué)合成生產(chǎn)工藝復(fù)雜,包括回流、蒸餾、冷凍、酸化、堿化、壓濾等工藝過程,常有高溫、高壓、負(fù)壓,并大量使用易燃易爆危險化學(xué)物品。 許多化學(xué)單元反應(yīng)有燃燒爆炸危險,反應(yīng)中產(chǎn)生的中間體或副產(chǎn)品...

?? 化學(xué)合成生產(chǎn)工藝復(fù)雜,包括回流、蒸餾、冷凍、酸化、堿化、壓濾等工藝過程,常有高溫、高壓、負(fù)壓,并大量使用易燃易爆危險化學(xué)物品。
??????? 許多化學(xué)單元反應(yīng)有燃燒爆炸危險,反應(yīng)中產(chǎn)生的中間體或副產(chǎn)品也大多易燃易爆,有些反應(yīng)還使用活性鎳、鈀炭等極易自燃的物質(zhì)作為催化劑。所以化學(xué)合成生產(chǎn)過程中的危險性較大。
??? 一、備料
??????? 在生產(chǎn)現(xiàn)場,易燃易爆、劇毒、腐蝕、強(qiáng)氧化劑、遇水燃燒等危險化學(xué)物品的存量原則上不得超過一天用量。
??????? 性質(zhì)相抵觸的原料應(yīng)定點(diǎn)分開存放,彼此不得混淆。根據(jù)原料的理化性質(zhì)制訂配料安全操作法。配料時應(yīng)保證做到品名、規(guī)格、數(shù)量準(zhǔn)確,并應(yīng)做好復(fù)核,作好記錄,以免配比失誤,引起反應(yīng)異常而發(fā)生火災(zāi)等危險。
??? 二、投料
??? 一般有三種方式,各有不同的防火要求,但都應(yīng)正確掌握投料的先后順序。
??? 1、壓入投料。氣體原料的投料大多采用壓入法。壓料時必須控制壓力。由氣體鋼瓶供氣時,應(yīng)該通過減壓閥減壓后經(jīng)緩沖罐向反應(yīng)器輸入氣體,其壓力與容器內(nèi)的氣體壓力產(chǎn)差值不得超過1.5kg/cm2,以防止氣體流速過快,在出口處形成強(qiáng)烈噴射而產(chǎn)生靜電。在壓入易燃?xì)怏w前,應(yīng)先用氮?dú)獾榷栊詺怏w驅(qū)凈反應(yīng)器及管道內(nèi)的空氣。反應(yīng)器、壓料管、放置氣體鋼瓶的平臺或磅秤應(yīng)該接地。
??????? 液體原料的投料可采用高位槽,讓液體利用自重流入反應(yīng)器。此法壓力不大,流速不快,比較安全。但是當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)部有壓力時,必須加壓投料,如系易燃液體,應(yīng)用惰性氣體送壓,不得采用壓縮空氣,以防形成爆炸性混合物。壓送管路上應(yīng)裝逆止閥,以防物料倒灌。輸送過程中要注意流速,防止產(chǎn)生靜電。如果用泵輸送,宜采用易燃液體的專用泵,如磁力泵、Y型液態(tài)烴泵,蒸氣往復(fù)泵等。如果用普通的離心泵和齒輪泵,則必須用有色金屬制造葉輪,以防葉輪與鐵殼相碰而產(chǎn)生火花。陶瓷泵或玻璃泵因?qū)щ姴涣迹桩a(chǎn)生靜電,不得用于輸送易燃液體。加壓投料裝置的出口最好呈喇叭形,這樣可降低出口處的流速,防止物料迅猛噴射,產(chǎn)生靜電,并應(yīng)有良好的接地。
??? 2、負(fù)壓抽料。粉末或小顆粒物料投料不宜采用壓縮空氣壓送,以免粉塵飛揚(yáng)。若采用負(fù)壓抽料,相對說來比較安全。抽料時,設(shè)備接真空系統(tǒng),反應(yīng)器到真空管路入口處應(yīng)有過濾網(wǎng)或水洗器,以防止粉塵抽入真空管道內(nèi)。吸料管道如為絕緣體,則內(nèi)外壁均應(yīng)有螺旋狀銅襯繞,銅絲網(wǎng)和反應(yīng)器均應(yīng)接地。使用導(dǎo)電體管道,可省去銅絲網(wǎng),但仍需接地。如果反應(yīng)器內(nèi)有低沸點(diǎn)的易燃液體存在,則不宜采用負(fù)壓抽料法。液體原料一般可以用負(fù)壓抽料法投料,整個抽吸系統(tǒng)都應(yīng)接地。抽料時應(yīng)將進(jìn)料管伸入反應(yīng)器底部靠壁,管徑要大,流速要慢,初速最好控制在1米/秒以內(nèi),因開始輸送時,易燃液體前方存在易燃液體蒸氣和空氣的混合物,遇靜電火花會發(fā)生爆炸。嚴(yán)禁在液面上噴射液料,以免產(chǎn)生靜電。
??????? 易燃液體用抽吸法投料時,液體溫度至少應(yīng)比沸點(diǎn)低30℃。液溫高時應(yīng)先降溫再抽料,以防液體大量汽化損失,造成配比不準(zhǔn)、反應(yīng)異常而產(chǎn)生火災(zāi)危險。
??? 3、人工投料。易燃、有毒的液體原料不宜采用人工傾倒法投料。
??????? 固體物料除用吸入法投料外,大多采用人工投料。投料順序應(yīng)符合防爆要求,原則上是低溫投料,投料全部結(jié)束后再加熱。如果原料配比中有水,在不影響反應(yīng)的前提下,應(yīng)該先投水,后投固體,最后加入易燃液體。如果無水,則應(yīng)先投固體物料,后加液體物料,以免投料時有易燃液體蒸氣逸出。在向有易燃液體的反應(yīng)器內(nèi)投入固體物料時,如果固體物料盛放在合成纖維或塑料薄膜制成的袋內(nèi),則不能向反應(yīng)器直接投料,以防摩擦產(chǎn)生靜電火花而發(fā)生危險。應(yīng)先將物料倒入木桶內(nèi),再從木桶中倒入反應(yīng)器,釜口殘粉嚴(yán)禁用尼龍布等高電阻、低吸水率的合成纖維抹布揩擦,以防產(chǎn)生靜電火花。
??? 三、化學(xué)反應(yīng)單元操作
??????? 化學(xué)合成的反應(yīng)種類較多,包括氧化、氯化、硝化、重氮化、加成、水解、酸化、堿化等。但是就單元操作而論,不外乎加熱、加壓、回流、蒸餾、冷卻、負(fù)壓、攪拌等,現(xiàn)將其防火要求分述如下。
??? 1、加熱
??????? 溫度是化工生產(chǎn)中主要的工藝參數(shù)之一。加熱是控制溫度的重要手段,其操作的關(guān)鍵是按規(guī)定嚴(yán)格控制溫度的范圍和升溫速度。溫度過高會使化學(xué)反應(yīng)速度加快,若是放熱反應(yīng),則放熱量增加,一旦散熱不及時,溫度失控,發(fā)生沖料,甚至?xí)鹑紵捅āI郎厮俣冗^快不僅難以控制反應(yīng)溫度,而且還會損壞設(shè)備。例如,升溫過快會使帶有襯里的及各種加熱爐、反應(yīng)爐等設(shè)備損壞。
??????? 化工生產(chǎn)中的加熱方式有直接火加熱(包括煙道氣加熱)、蒸汽或熱水加熱、載體加熱及電加熱。加熱溫度在100℃以下的,常用熱水或蒸汽加熱;100~140℃用蒸汽加熱器;超過140℃則用加熱爐直接加熱或用熱載體加熱;超過250℃時,一般用電加熱。
??? 用高壓蒸汽加熱時,對設(shè)備耐壓要求高,須嚴(yán)防泄漏或與物料混合,避免造成事故。使用熱載體加熱時,要防止熱載體循環(huán)系統(tǒng)堵塞,熱油噴出,釀成事故。使用電加熱時,電氣設(shè)備要符合防爆要求。
??????? 直接火加熱危險性最大,溫度不易控制,可能造成局部過熱燒壞設(shè)備,引起易燃物質(zhì)的分解爆炸。當(dāng)加熱溫度接近或超過物料的自燃點(diǎn)時,應(yīng)采用惰性氣體保護(hù)。若加熱溫度接近物料分解溫度,此生產(chǎn)工藝稱為危險工藝,必須設(shè)法改進(jìn)工藝條件,如采用負(fù)壓或加壓操作。
??? 2、冷卻
??????? 在化工生產(chǎn)中,反應(yīng)物料冷卻至大氣溫度以上時,可以用空氣或循環(huán)水作冷卻介質(zhì);冷卻溫度在15℃以上,可以用地下水或冷水;冷卻溫度在0~15℃之間,可以用冷凍鹽水。還可以借助某種沸點(diǎn)較低的介質(zhì)的蒸發(fā)從需冷卻的物料中取得熱量來實(shí)現(xiàn)冷卻。
??????? 常用的介質(zhì)有氟里昂、液氨等,此時物料被冷卻的溫度可達(dá)-15℃左右。更低溫度的冷卻,屬于冷凍的范圍。如石油氣、裂解氣的分離采用深度冷凍,介質(zhì)需冷卻至-100℃以下。冷卻操作時冷卻不能中斷,否則會造成積熱,系統(tǒng)溫度、壓力驟增,引起爆炸。開車時,應(yīng)先通入冷卻;停車時,應(yīng)先停加物料,后停冷卻系統(tǒng)。有些凝固點(diǎn)較高的物料,遇冷易變得粘稠或凝固,在冷卻時要注意控制溫度,防止物料卡住攪拌器或堵塞設(shè)備及管道。
??? 3、加壓
??????? 凡操作壓力超過大氣壓的都屬于加壓操作。加壓操作所使用的設(shè)備要符合壓力窗口的要求。加壓系統(tǒng)不得泄漏,否則在加壓下物料會高速噴出,產(chǎn)生靜電而引起火災(zāi)爆炸事故。所用的各種儀表及安全設(shè)施(如爆破泄壓片、緊急排放管等)必須齊全完好。負(fù)壓操作即低于大氣壓的操作。負(fù)壓系統(tǒng)的設(shè)備,必須符合強(qiáng)度要求,以防在負(fù)壓下把設(shè)備抽癟。負(fù)壓系統(tǒng)必須有良好的密封,否則一旦空氣進(jìn)入設(shè)備內(nèi)部,會與設(shè)備內(nèi)有機(jī)物料形成爆炸性混合物,易引起爆炸。當(dāng)需要恢復(fù)常壓時,應(yīng)待溫度降低后,緩緩放進(jìn)空氣或充入氮?dú)猓ㄗh最好采用充入氮?dú)舛栊詺怏w,以防自燃或爆炸。
??? 4、冷凍
??????? 化工生產(chǎn)過程中,常會遇到氣體的液化、低溫分離以及物料的輸送、儲藏等,需將物料降到比0℃更低的溫度,這就需要進(jìn)行冷凍。冷凍操作其實(shí)質(zhì)是利用冷凍劑不斷地從被冷凍物體吸收熱量,并傳給高瀑物質(zhì)(水或空氣),以使被冷凍物體溫度降低。制冷劑自身通過壓縮-冷卻-蒸發(fā)(或節(jié)流、膨脹)循環(huán)過程,反復(fù)使用。工業(yè)上常用的致冷劑有液氨、氟里昂。對于制冷系統(tǒng)的壓縮機(jī)、冷凝器、蒸發(fā)器以及管路,應(yīng)注意耐壓等級和氣密性,防止泄漏。此外還應(yīng)注意低溫部分的材質(zhì)選擇。
??? 5、物料輸送
??????? 在化工生產(chǎn)過程中,經(jīng)常需要將各種原料、中間休、產(chǎn)品以及副產(chǎn)品和廢棄物從一個地方輸送到另一個地方。由于所輸送物料的形態(tài)不同(塊狀、粉狀、液體、氣體),所采用的輸送方式也各異,但不論采取何種形式的輸送,保證它們的安全運(yùn)行都是十分重要的。
??? 固體塊狀和粉狀物料的輸送一般多采用皮帶輸送機(jī)、螺旋輸送器、刮板輸送機(jī)、鏈子輸送機(jī)、斗式提升機(jī)以及氣流輸送等多種方式。這類輸送設(shè)備除了其本身會發(fā)生故障外,還會造成人身傷害。因此除要加強(qiáng)對機(jī)械設(shè)備的常規(guī)維護(hù)外,還應(yīng)對齒輪、皮帶、鏈條等部位采取防護(hù)措施。
??????? 氣流輸送分為吸送式或壓送式。氣流輸送系統(tǒng)除設(shè)備本身會產(chǎn)生故障之外,最大的問題是系統(tǒng)的堵塞和由靜電引起的粉塵爆炸。粉料氣流系統(tǒng)應(yīng)保持良好的嚴(yán)密性,其管道材料應(yīng)選擇導(dǎo)電性材料并有良好的接地。如果采用絕緣材料管道,則管外應(yīng)采取接地措施;不應(yīng)超過該物料允許的流速。粉料不要堆積管內(nèi),要及時清理管壁。用各種類輸送可燃液體時,其管內(nèi)流速不應(yīng)超過安全速度。
??????? 在化工廠生產(chǎn)中,也有用壓縮空氣為動力來輸送一些酸堿等有腐蝕性液體的,這些設(shè)備也屬于壓力容器,要有足夠的強(qiáng)度。在輸送有爆炸性或燃燒性物料時,要采用氮?dú)狻⒍趸嫉榷栊詺怏w代替空氣,以防造成燃燒或爆炸。
??? 6、熔融
??????? 在化工生產(chǎn)中常常將某些固體物料(如苛性鈉、苛性鉀、萘、磺酸等)熔融之后進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。堿熔過程中的堿屑或堿液飛濺到皮膚上或眼睛里會造成灼傷。堿融物和磺酸鹽中若含有無機(jī)鹽等雜質(zhì),應(yīng)盡量除掉,否則這些無機(jī)鹽因不熔融會造成局部過熱、燒焦,致使熔融物噴出,容易造成燒傷。熔融過程一般在150~350℃下進(jìn)行,為防止局部過熱,必須不間斷地?cái)嚢琛?br /> ??? 7、干燥
??????? 在化工生產(chǎn)中將固體和液體分離的操作方法是過濾,要進(jìn)一步除去固體中液體的方法是干燥。干燥操作有常壓和減壓,也有連續(xù)與間斷之分。用來干燥的介質(zhì)有空氣、煙道氣等。此外還有升華干燥(冷凍干燥)、高頻干燥和紅外干燥。干燥過程要嚴(yán)格控制溫度,防止局部過熱造成物料分解爆炸。在干燥過程中散發(fā)出來的易燃易爆氣體或粉塵,不應(yīng)與明火和高溫表面接觸,防止?jié)舛冗^高而發(fā)生燃爆。在氣流干燥中應(yīng)有防靜電措施,在滾筒干燥中應(yīng)適當(dāng)調(diào)正利刀與筒壁的間隙,防止產(chǎn)生火花(其防火要求下面將作詳述)。
??? 8、蒸發(fā)與蒸餾
??????? 蒸發(fā)是借加熱作用使溶液中所含溶劑不斷氣化,以提高溶液中溶質(zhì)的濃度,或使溶質(zhì)析出的物理過程。蒸發(fā)按其操作壓力不同可分為常壓、加壓和減壓蒸發(fā)。按蒸發(fā)所需熱量的利用次數(shù)不同可分為單效和多效蒸發(fā)。
??????? 凡蒸發(fā)的溶液皆具有一定的特性。如溶質(zhì)在濃縮過程中可能有結(jié)晶、沉淀和污垢生成,這些都能導(dǎo)致傳熱效率的降低,并產(chǎn)生局部過熱,促使物料分解、燃燒和爆炸。因此要控制蒸發(fā)溫度。為防止熱敏性物質(zhì)的分解,可采用真空蒸發(fā)的方法,降低蒸發(fā)溫度,或采用高效蒸發(fā)器,增加蒸發(fā)面積,減少停留時間。
??????? 對具有腐蝕性的溶液,要合理選擇蒸發(fā)器的材質(zhì)。蒸餾是借液體混合物各組分揮發(fā)度的不同,使其分離為純組分的操作。蒸餾操作可分為間歇蒸餾和連續(xù)蒸餾。按壓力分為常壓、減壓和加壓(高壓)蒸餾。此外還有特殊蒸餾---水蒸汽蒸餾、萃取蒸餾、恒沸蒸餾和分子蒸餾。
??????? 在安全技術(shù)上,對不同的物料應(yīng)選擇正確的蒸餾方法和設(shè)備。在處理難于揮發(fā)的物料時(常壓下沸點(diǎn)在150℃以上)應(yīng)采用真空蒸餾,這樣可以降低蒸餾溫度,防止物料在高溫下分解、變質(zhì)或聚合。在處理中等揮發(fā)性物料(沸點(diǎn)為100℃左右)時,采用常壓蒸餾。對于沸點(diǎn)低于30℃的物料,則應(yīng)采用加壓蒸餾。水蒸汽蒸餾通常用于在常壓下沸點(diǎn)較高,或在沸點(diǎn)時容易分解的物質(zhì)的蒸餾。也常用于高沸點(diǎn)物料與不揮發(fā)雜質(zhì)的分離,但只限于所得到的產(chǎn)品完全不溶于水。萃取蒸餾與恒沸蒸餾主要用于分離由沸點(diǎn)極接近或恒沸組成的各組分難以用普通蒸餾方法分離的混合物。
??????? 分子蒸餾是一種相當(dāng)于絕對真空下進(jìn)行的一種真空蒸餾。在這種條件下,分子間的相互吸引力減少,物質(zhì)的揮發(fā)度提高,使液體混合物中難以分離的組分容易分開。由于分子蒸餾降低了蒸餾溫度,所以可以防止或減少有機(jī)物的分解。
??? 9、回流
??????? 加熱回流含有易燃液體的物料時,回流系統(tǒng)內(nèi)充滿了易燃液體的蒸氣,危險性較大。關(guān)鍵是要嚴(yán)格控制加熱溫度和保證冷凝器冷卻效果。其次,回流容器的充滿系數(shù):反應(yīng)器為70%左右,球形玻璃瓶為50~60%,裝載系數(shù)絕對不能超過90%,否則易沖料。
??? 10、酸化或堿化
??????? 用酸、堿調(diào)節(jié)酸堿度,一般不增加燃燒危險性。但是有的物質(zhì)遇酸會發(fā)生反應(yīng),而出現(xiàn)火災(zāi)危險。例如鉀硼氫或鈉硼氫在堿性條件下很穩(wěn)定,但在酸性條件下會迅速分解有,放出大量氫氣,同時產(chǎn)生高熱,燃燒爆炸的危險性極大。又如無水重氮化合物遇酸有爆炸危險。所以酸化時要小心,加酸或加堿不可搞錯。硝酸、硫酸的危險懷比鹽酸大,因此除工藝上有特殊要求外,一般宜采用鹽酸調(diào)節(jié)酸堿度。如果工藝要求用硫酸酸化,則應(yīng)率先稀釋硫酸,因?yàn)闈饬蛩岬难趸詮?qiáng),遇水會放出熱量,很不安全。
??????? 堿化的危險性比酸化小,只要控制加堿速度,注意溫度變化,一般比較安全。
??? 11、攪拌
??????? 攪拌速度快,物料與器壁、物料與攪拌器之間的相對運(yùn)動速度也快。如果器壁或攪拌器是絕緣體(如搪玻璃),或雖非絕緣體但接地不良,則不可忽視產(chǎn)生靜電的危險。一般容積大于300升,攪拌速度在60轉(zhuǎn)/分以上,物料與攪拌器和器壁的相對而言運(yùn)動速度可超過1米/秒。如果物料的電阻率在1012歐姆.厘米左右(例如苯的電阻為4.2*1012歐姆.厘米),則靜電容易積聚和放電,當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)存在易燃液體和空氣的爆炸性混合物時,火災(zāi)危險性特別大。
??????? 為了防止這種危險,首先應(yīng)該了解物料的性質(zhì)和電阻率,如果物料易燃易爆,應(yīng)該控制攪拌轉(zhuǎn)速。反應(yīng)器直徑越大,攪拌速度應(yīng)該越慢。1000升以下的反應(yīng)器,攪拌轉(zhuǎn)速應(yīng)控制在60轉(zhuǎn)/分以內(nèi);1000升以上,轉(zhuǎn)速還應(yīng)減慢,否則應(yīng)灌充惰性氣體或改變工藝條件。例如,加入電解質(zhì)水溶液等將物料電阻率降低到約1010歐姆.厘米以下。
??????? 其次,應(yīng)避免攪拌軸的填料盒漏油,因?yàn)樘盍虾兄械挠吐┤敕磻?yīng)器會發(fā)生危險。例如硝化反應(yīng)時,反應(yīng)器內(nèi)有濃硝酸,如有潤滑油漏入,則油在濃硝酸的作用下氧化發(fā)熱,使反應(yīng)物料溫度升高,發(fā)生沖料或燃燒爆炸,不能掉以輕心。
??????? 對危險易燃物料不得中途停止攪拌,因?yàn)閿嚢柰V箷r,物料得不到充分混勻,反應(yīng)不良,且大量積聚,當(dāng)攪拌恢復(fù)時,大量未反應(yīng)的物料迅速混合,反應(yīng)激烈,往往造成沖料有燃燒爆炸危險。因此操作規(guī)程應(yīng)規(guī)定:如因故障而導(dǎo)致攪拌停止時,應(yīng)立即停止加料,迅速冷卻;恢復(fù)攪拌時,必須待溫度平穩(wěn),反應(yīng)正常后方可繼續(xù)加料,恢復(fù)正常操作。
??????? 攪拌器應(yīng)定期維修,嚴(yán)防因腐蝕等原因而斷落,造成物料混合不勻,影響反應(yīng)進(jìn)程,可能導(dǎo)致突然反應(yīng)而發(fā)生猛烈沖料,甚至爆炸起火。攪拌器應(yīng)靈活,以防止軋死,并應(yīng)有足夠的機(jī)械強(qiáng)度,以防止因變形而與反應(yīng)器器壁摩擦造成事故。

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